Propiac est située à 8 km à l'ouest de Buis-les-Baronnies (chef-lieu du canton), à 22 km au sud de Nyons et à 14 km à l'est de Vaison-la-Romaine. Les communes les plus proches sont Bénivay-Ollon, Beauvoisin, Mollans-sur-Ouvèze, Mérindol-les-Oliviers, Faucon et Puyméras.

La commune est accessible par la route départementale RD347, depuis Mollans-sur-Ouvèze au sud, ou Bénivay-Ollon, au nord, ainsi que par la RD 147 depuis Mérindol-les-Oliviers à l'ouest, ou Buis-les-Baronnies, à l'est.

Le village est implantée en fond de vallée, à la confluence de la rivière le Eyguemarse, longue de 16 km, et de deux de ses affluents, dont un issu d'une source salée. Le point culminant de la commune est la « Roche colombe », à 681 mètres.

En 2015, la commune comptait 117 habitants, en augmentation de 9,35 % par rapport à 2010